J'espère que tu as trouvé depuis, mais au cas ou, et surtout pour les autres utilisateurs "débutants", voici un exemple sous Linux Mint 17 :
Sur le bureau, playonlinux met des icones, il faut dans un permier temps aller dans les propriétes et copier la commande. Un truc du style "/usr/share/playonlinux/playonlinux --run "Microsoft Word 2007" %F".
Ensuite dans le gestionnaire de fichier, choisir un .doc et faire un clic droit pour acceder à "ouvrir avec", et choisir "autre application". Dans la fenetre qui s'ouvre, coller la commande en bas et faire ajouter. un nouveau choix apparait. Il suffit de le sélectionner et de le définir par défaut.
Maintenant, chaque double clic dans le gestionnaire de fichier ouvrira word.